公元前41年月底，底比斯料到战争已经不可避免，于是偷袭了普拉提亚，这也成为了伯罗奔尼撒战争正式爆发的标志。
由于从公元前41年伯罗奔尼撒战争爆发到公元前年尼西阿斯和约签订的这一时间里斯巴达的国王是阿奇达姆斯二世，所以这一时期也被称为阿奇达姆斯战争时期。
由于伯罗奔尼撒战争，雅典与科林斯双方自然的处于敌对的状态，阿奇达姆斯战争时期雅典与科林斯的敌对主要体现在三个方面：一是双方在西北地区的势力范围的争夺，主要表现有雅典占领索利安姆以及凯法利尼亚岛，雅典的盟友阿卡纳尼亚人占领了安那克托里姆，雅典摧毁安布拉基亚人的势力，雅典与科林斯利用科尔西拉寡头派和民主派的争端对科尔西拉进行控制等。
二是科林斯利用支援波提狄亚的叛乱并且煽动哈尔基季基半岛的提洛同盟盟邦叛乱；三是雅典试图利用西西里岛内部的纷争以伦蒂尼的邀请为契机干预西西里岛，试图切断西西里向伯罗奔尼撒进行支援的可能并制止叙拉古的扩张。
这一阶段的争端最终由于尼西阿斯和约的签定而结束，但是尼西阿斯和约中斯巴达罔顾科林斯、麦加拉等盟友的利益的做法，导致这些城邦的不满并拒绝接受和约。
首先，雅典和科林斯在西北地区进行了势力范围的争夺。伯罗奔尼撒战争爆发的第一年，雅典就派出舰队占领了索利安姆和阿斯塔库斯以及战略要地凯法利尼亚岛，这些原本都是科林斯的势力范围。
虽然雅典努力的打击科林斯的势力范围，但是雅典占领的地方对于科林斯来说并不重要，科林斯与西地中海进行贸易的至关重要的航线也仍然畅通。但在伯罗奔尼撒战争的第二年，雅典舰队在弗尔米奥的率领下两度击败了数量占优势的伯罗奔尼撒舰队，确保了雅典对于科林斯湾出口的控制。
从公元前年起雅典军队与伯罗奔尼撒同盟军队以及安布拉基亚军队在西北地区发生了一系列战斗，结果是安布拉基亚人受到了极大的打击，被迫退出了战争，安布拉基亚的母邦科林斯甚至派出00名重装步兵来帮助安布拉基亚防守。
伯罗奔尼撒同盟控制西北地区的计划就此破产。公元前年，雅典的盟友阿卡纳尼亚攻占了安那克托里姆，将科林斯人逐出了这个城市，并将其变成自己的殖民地。科林斯的威望进一步受到打击。雅典与科林斯也利用科尔西拉内部贵族派与民主派的斗争对科尔西拉展开争夺。
公元前年科林斯放回了科尔西拉的寡头派，科尔西拉爆发了内战。伯罗奔尼撒同盟曾派出舰队试图支援科尔西拉的寡头派，但被随后赶到的雅典舰队击退。科尔西拉的内战以民主派的胜利而告结束，寡头派只能据守几个要塞。在科尔西拉的请求下，雅典将与科尔西拉缔结的防守同盟升级为攻守同盟。
公元前年由索福克勒斯和欧律墨冬率领的雅典舰队抵达科尔西拉，在雅典人的帮助下，寡头派被迫投降。随后发生的一系列事件中，雅典放任科尔西拉民主派干坏事，科尔西拉寡头派被赶尽杀绝。内战极大的削弱了科尔西拉，曾经的海上第二强国不复往日的强盛，但是科尔西拉与雅典的结盟以及城邦由亲雅典的民主派掌权加强了雅典对于科尔西拉的影响与控制。
其次，科林斯利用波提狄亚的叛乱给雅典造成了巨大的消耗。波提狄亚自公元前42年发起叛乱，直到公元前年波提狄亚才被雅典军队攻克。发生在波提狄亚的叛乱使得雅典损失了大量的人力物力以及塔兰特的金钱。再次雅典利用西西里内部的争端干预西西里事务。
公元前年西西里城邦伦蒂尼在与叙拉古的斗争中失败，伦蒂尼被迫向自己的盟友雅典求助。雅典接受了伦蒂尼的求助并派出20艘战舰的舰队远征西西里。雅典干预西西里事务表面的原因是因为伦蒂尼向雅典求助，但实质的原因是为了：“防止谷物从西西里运到伯罗奔尼撒去，以及初步试探他们是不是可以占领西西里”。
而更为重要的是伯罗奔尼撒战争爆发之初伯罗奔尼撒同盟曾试图从西西里获得一支舰队。雅典的这一行动可以阻止伯罗奔尼撒同盟的计划实现，伯罗奔尼撒同盟这一计划一旦实现，雅典的海上霸权将受到挑战。
而即使这一计划没有实现，叙拉古一旦控制了整个西西里，也有可能向它的母邦科林斯提供支援，同样可能对雅典造成威胁。雅典以临近墨西拿海峡的瑞吉昂为基地进行活动，成功控制了墨西拿，并得到许多西西里城邦和西库尔人的支持。但在公元前年叙拉古将摩根提那割给卡马林那，西西里各城邦恢复和平。雅典失去了干预西西里的借口被迫从西西里撤军。
公元前年，在雅典主战派与斯巴达主战派都战死以后，雅典与斯巴达签订了尼西阿斯和约。和约规定底比斯可以继续保有普拉提亚；雅典保留尼萨亚、原属科林斯的索利安姆和安那克托里姆，雅典重新获得了对于哈尔基季基各叛乱城邦的控制，并且斯巴达承诺将归还安菲波利斯；雅典人交还战俘，归还皮洛斯和麦萨那。然而尼西阿斯和约建立的和平是脆弱的。
与三十年和约不同，那时伯里克利对于雅典的政局有稳定的控制，而前年的尼西阿斯并不能做到这一点；和约中并没有顾及到科林斯、麦加拉的利益，这使得他们并不支持和约；促使斯巴达签定和约的是雅典与阿尔戈斯可能结盟的威胁，以及斯巴达对于黑劳士逃亡的担忧；雅典归还战俘使得雅典失去了制衡斯巴达的有效手段。因此和约只是暂时的休战，并不能解决问题。